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Se estima que alrededor de 30,000 y 40,000 BCE se comenzaron a usar las pinturas rupestres por humanos
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El amarillo, en forma de pigmento amarillo ocre hecho de arcilla, fue uno de los primeros colores utilizados en el arte rupestre prehistórico. La cueva de Lascaux tiene una imagen de un caballo de color amarillo con una edad estimada en 17.300 años.
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se tiene constancia de el pigmento azul de que en Egipto se han encontrado evidencias de como fundían arena silícea, calcita, mineral de cobre y natrón aunque antes de esto se usaba lapislázulis para crear este color
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En peru se descubren ropas pintadas de un intenso color rojo que poco después se ve que proviene de chinchilla molida, un insecto que deja pigmento rojo al ser triturado, aun asi no significa que en este año haya sido la creación de este color ya que se puede observar en pinturas rupestres cientos de años antes
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En 1775 el químico sueco Carl Wilhelm Scheele creó un pigmento inorgánico llamado verde de Scheele. Mismo que era usado en pinturas al óleo, pero era altamente tóxico por ser aglutinado con arsénico.